La Biblioteca de Vallombrosa ya comenzó a formarse en la naciente comunidad benedictina desde su fundación alrededor de 1036, para el uso y entrenamiento de los monjes. Notable por el número de códices y la presencia de los autores, la colección siguió creciendo en el período renacentista y posteriormente, tanto que hubo que construir nuevas salas para contener todo el patrimonio bibliográfico realmente inmenso, como lo demuestra un inventario-catálogo elaborado a finales del siglo XVI y conservado ahora en el códice Vat. Lat. Con la supresión napoleónica de 1810, todas las colecciones de Vallombrosa fueron confiscadas por el Estado francés y el resultado fue una dispersión del patrimonio: la mayoría de los códices se conservan hoy en día en la Biblioteca Medicea Laurenziana, en la Biblioteca Nacional de Florencia y en otras bibliotecas florentinas, italianas y extranjeras. Con el regreso de los monjes a Vallombrosa en 1817, se organizó la reconstrucción de la biblioteca, que luego fue confiscada por el Estado italiano con la supresión de 1866. La actual biblioteca se formó con el nuevo asentamiento de la comunidad monástica en Vallombrosa en 1949 y ha recuperado todo su antiguo esplendor gracias sobre todo al Padre Don Pierdamiano Spotorno, que con tanto amor y sabiduría y con profunda cultura la cuidó y enriqueció desde 1957 hasta 2015.
El salón que lo alberga fue construido en los años 1587-89 y la estantería actual data de la primera mitad del siglo XIX.