Desde la Edad Media fue construida como residencia del Vicario del Podestà, luego pasó a ser propiedad de la Opera di San Cerbone y finalmente se convirtió en la sede del obispo de la Diócesis de Massa Marittima y Populonia en 1603. Se encuentra en la Piazza Garibaldi y la entrada se abre al patio de la catedral de San Cerbone. El edificio fue sometido a una gran restauración a principios del siglo XX. En una pared secundaria, la que da a las Fuentes de la Abundancia, a petición del entonces obispo Comastri, en 1922 se ejecutó el fresco del sermón de San Bernardino, el pintor Giampaolo Talani. Fuera del palacio, en la base de la imponente escalera, notarán una alta columna de granito, donde solían colocarse los avisos públicos de las autoridades. En la parte superior de la columna, en 1474, se colocó finalmente una loba, símbolo de la ciudad de Siena.
